循環(huán)冷卻水處理技術admin杭州正洋環(huán)境科技有限公司 http://www.bbhdsg.com Mon, 12 Aug 2024 08:33:35 +0000 zh-CN hourly 1 https://wordpress.org/?v=4.8.25 http://www.bbhdsg.com/wp-content/uploads/2019/08/logo2.png 循環(huán)冷卻水處理技術admin杭州正洋環(huán)境科技有限公司 http://www.bbhdsg.com 32 32 水處理技術在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的應用 http://www.bbhdsg.com/article001/ Wed, 25 Sep 2019 07:56:40 +0000 http://www.bbhdsg.com/?p=1147
一、前言
1、水資源的匱乏與污染以及節(jié)水的緊迫性
水是自然界中分布最廣的一種資源,同時也是人類賴以生存和發(fā)展的基礎物質。當前,水資源匱乏和污染對社會穩(wěn)定、經濟發(fā)展構成威脅,成為世界絕大多數國家穩(wěn)定和發(fā)展面臨的最突出問題之一。聯合國為此向世界發(fā)出警告:水,不久將成為一個深刻的社會危機,石油危機之后的下一個危機就是水。
我國是一個幅員遼闊的大國,又是一個水資源貧乏國,人均占有水量僅為2340m3,只有世界人均占有水量的1/4,排到世界第88位,被世界國際組織列入世界上17個最貧水國家名單中。我國600多個城市中,已有300多個存在不同程度的缺水,多次出現河水斷流,地下水超采,141條河流被嚴重污染,13億人口中有65%以上的人喝著不適合飲用的水。為了人類的生存和繁衍,治理污染,合理用水,節(jié)約水資源已刻不容緩。
2、水處理技術是工業(yè)水處理最普遍的有效手段
節(jié)水首先要抓住比較集中使用和用量大的工業(yè)用水,工業(yè)用水占有總用水量的80%以上,而工業(yè)的冷卻水量占工業(yè)用水總量的60~70%。因此,節(jié)約冷卻水,就成為工業(yè)節(jié)水最緊迫的任務。我國1988年制定了《中華人民共和國水法》,并開始對用水單位收取水資源費。原化學工業(yè)部也于1991年發(fā)布過《化工系統(tǒng)節(jié)約用水管理規(guī)定》,要求加強用水管理,合理利用水資源。特別規(guī)定:“采用地下水、自來水作間接冷卻水時,必須循環(huán)利用?!?/div>
目前,采用循環(huán)冷卻水代替直流水已成為各行各業(yè)的共識和行動。同時,也都更加重視水系統(tǒng)中設備的腐蝕結垢等問題。循環(huán)冷卻水化學處理技術是當前國內外公認的工業(yè)水處理最普遍使用的有效手段。循環(huán)冷卻水化學處理就是通過在循環(huán)水中加入化學藥劑來防止腐蝕、水垢和粘泥等危害的產生,以達到水處理目的的方法。循環(huán)水中加入水穩(wěn)藥劑,使水質得到改善,提高換熱器等設備的效率和壽命,降低能耗,保證生產順利地進行。
二、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)特征及運行障礙產生的危害
1、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)特征
冷卻水系統(tǒng)是用水來作為工業(yè)冷卻介質的系統(tǒng),它分為直流冷卻水系統(tǒng)和循環(huán)冷卻水系統(tǒng)。直流冷卻水系統(tǒng)因其消耗水量大、加藥處理費用過高,已基本被淘汰。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的冷卻水流經換熱器時,和工藝介質進行熱交換,熱介質通過冷卻水冷卻到需要的溫度,冷卻水溫度升高,成為熱水。熱水基本不排放,經過冷卻后仍返回系統(tǒng)重復使用。即冷卻水被加熱成熱水,熱水被冷卻成冷水,冷水再加熱,熱水再冷卻,循環(huán)不止,因而大大節(jié)約了用水。這就是循環(huán)冷卻水系統(tǒng)與直流冷卻水系統(tǒng)不同之處。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)又可分為密閉式和敞開式兩種,其區(qū)別在于敞開式系統(tǒng)中的熱水是經過冷卻塔(又稱涼水塔)或冷卻池與空氣直接接觸被冷卻為冷水,再返回系統(tǒng)循環(huán)使用的,而密閉式系統(tǒng)中水不與大氣接觸,密閉循環(huán),水不濃縮,也基本上不消耗。
在敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,熱水通過冷卻塔時,部分水被蒸發(fā),使循環(huán)水中鹽水被濃縮。水不斷循環(huán),含鹽量就不斷增加。為了維持水中的水量平衡,必須不斷向循環(huán)系統(tǒng)中補充新鮮水,同時排放掉一部分循環(huán)冷卻水,以保持循環(huán)水的含鹽量穩(wěn)定在某一濃度。因此,在水系統(tǒng)循環(huán)運行的時候,補充水和循環(huán)水中的含鹽量是不同的。循環(huán)冷卻水與補充水中含鹽量的比值,就稱為濃縮倍數。濃縮倍數是敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運行的一項重要參數。循環(huán)水中保持一定的濃縮倍數,不僅能節(jié)水、節(jié)藥、提高經濟效益,而且對穩(wěn)定水質有重要作用,也有利于進行化學處理。
敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的水質有以下特點:
(1)因冷卻塔的蒸發(fā)冷卻作用,使一部分循環(huán)冷卻水被空氣帶走,系統(tǒng)中損失了一部分水。這部分水沒有帶走所溶解的固體,而將它原來溶解的固體留在循環(huán)系統(tǒng)中,使循環(huán)水中的溶解固體物濃度增加,這就是濃縮現象。濃縮會改變水的腐蝕結垢性質,加重水的結垢或腐蝕傾向。
(2)在冷卻塔中,水在與空氣的接觸過程中還會失去一部分游離二氧化碳。由于二氧化碳的逸出,使水中碳酸氫鈣容易轉化成碳酸鈣沉積在換熱設備上,其反應如下:
?????? Ca(HCO3)2??????? Ca CO3?+CO2?+H2O
水在與空氣接觸時,還會溶解空氣中的氧氣,使水中的溶解氧總處于飽和狀態(tài)。當碳鋼與溶有O2的冷卻水接觸時,由于金屬表面的不均一性和冷卻水的導電性,在碳鋼表面會形成許多腐蝕微電池,使陽極區(qū)的金屬不斷溶解而被腐蝕,其反應如下:
在陽極區(qū)????? Fe???? ?Fe2++2e
在陰極區(qū)????? 1/2 O2+H2O+2e???? 2OH
在水中  ??? Fe2++2OH????? Fe (OH)2
???????????????????? O2
???????????? Fe(OH)2????? Fe(OH)3
???????????????????? O2
???????????? Fe(OH)2????? 1/2 Fe2O3·H2O
(3)水在與空氣的接觸過程中,還會將空氣中所帶的灰塵、微生物、污染氣體(如SO2、H2S、NH3等)或昆蟲帶入水系統(tǒng),引起水質污染,造成腐蝕或污垢沉積等問題。其中微生物帶來的危害特別嚴重。
如硫酸鹽還原菌分解水中的硫酸鹽,產生H2S,引起碳鋼腐蝕,其反應如下:
 SO2-4+8H++8e????? S2+4H2O+能量(細菌生存所需)
 Fe2++S2  ? FeS
又如鐵細菌腐蝕鋼鐵,產生銹瘤,并釋放能量供細菌生存,其反應如下:
 ???? 細菌
 Fe2+    Fe3++能量(細菌生存所需)
所以,冷卻水循環(huán)使用后,運行濃縮倍數提高,各種離子及雜質隨之被濃縮,硬度和堿度也大幅度增加,二者平衡被打破而形成水垢,并且,水垢在沉積過程中,常與淤泥、粘泥、腐蝕產物及其它雜質混合在一起形成污垢,污垢附著在設備上又會產生垢下腐蝕,加速設備的穿孔泄漏,危害性更大。水和大氣在冷卻塔中對流時,吸收了大氣中的灰塵、微生物及其孢子,使系統(tǒng)中微生物和懸浮物數量明顯增加,且由于養(yǎng)分的濃縮,日光的照射,適宜的溫度,充足的溶解氧等條件使得微生物迅速繁殖和滋生。微生物的危害與一般電化學腐蝕及水垢的危害比起來,微生物危害的嚴重性更勝一籌,其顯著特點是危害速度快,被稱之為循環(huán)冷卻水系統(tǒng)處理中的“急性病”,其危害不可小視。微生物滋生將產生兩大直接危害,即微生物腐蝕和沉積腐蝕。微生物腐蝕的一個重要特點是腐蝕速度集中于局部部位,主要是由于微生物繁殖將產生特殊的腐蝕環(huán)境,如硫酸鹽還原菌產生硫化氫氣體,硫細菌、鐵細菌和線狀菌等產生的酸性環(huán)境,造成局部腐蝕,最后將導致嚴重的點蝕直至穿孔,其危害特別嚴重。另外,空氣中的灰塵進入冷卻水系統(tǒng)中沉積,菌藻的滋生加速了這種粘附物的沉積,并且,微生物大量地繁殖和進行新陳代謝,致使系統(tǒng)內水側表面越來越多的沉積生物粘泥、污垢及腐蝕產物,溫度越高的地方沉積越厚,而且較多的沉積在流速驟降的滯流區(qū)和水流的死角,這些沉積物的導熱性能比金屬差幾百倍,且沉積物覆蓋下的金屬表面是貧氧區(qū),形成氧濃差電池使金屬遭受嚴重的沉積腐蝕。另一方面,由于金屬腐蝕產物進入水中,使水質惡化,加劇了水側受熱面上的結垢趨勢,引起化學硬垢的產生及垢下腐蝕,如此惡性循環(huán),將嚴重影響生產的長周期安全正常運行。
綜上所述,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)由于空氣污染、水溫升高、水流速度變化、濃縮倍數提高、工藝介質泄漏和工況環(huán)境等因素的影響,給系統(tǒng)帶來的危害突出地表現在金屬設備及管道腐蝕,沉積物的析出和附著,微生物滋生和粘泥形成上。并且這些問題相互作用,形成惡性循環(huán),危害甚大,它們的解決直接關系著生產的正常與否。若不采取必要的水處理技術加以解決,任其泛濫,將給生產帶來嚴重后果,給企業(yè)造成巨大的經濟損失。
2、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)運行障礙產生的危害
(1)腐蝕引起的危害
①腐蝕消耗金屬材料,使換熱器強度下降,降低換熱器使用壽命,增加設備投入費用及因停產檢修造成經濟損失。
②腐蝕常引起換熱器管壁穿孔,形成滲漏,或工藝介質泄漏進入冷卻水中,損失物料,污染水體;或冷卻水滲入工藝介質中,使產品質量受到影響,甚至成為廢品。
③嚴重的腐蝕造成換熱器傳熱面急劇減少,失去冷卻作用,而且可能引發(fā)泄漏事故,危害工廠安全生產,影響生產裝置的長周期運行。
④腐蝕產物會形成污垢,污垢附著在設備上又會產生垢下腐蝕,形成惡性循環(huán),其危害性更大。
(2)水垢引起的危害
①高熱阻的無機鹽垢,導熱性能極低,降低換熱器傳熱效率和冷卻塔效率。1mm的垢厚大約相當于8%的能源損失,垢層越厚,換熱效率越低,能源消耗也越大。不但增加循環(huán)水的消耗量,造成有限資源的浪費,而且還會影響產品的產量和質量。
②水垢的形成使管道管徑縮小,流量降低,增加能耗,泵壓上升,系統(tǒng)阻力增加,使工藝介質的冷卻達不到設計要求,影響生產。
③結垢嚴重時,將換熱管道完全堵死,使生產無法進行,造成非正常停車,導致生產工期的延誤。
④水垢在金屬壁上的沉積,容易誘發(fā)垢下腐蝕,加速設備的穿孔泄漏,使設備遭受嚴重破壞。
⑤水垢的形成增加清洗次數和費用,尤其是系統(tǒng)停車清洗,造成生產被迫中斷,減少有效生產時間。同時,頻繁的清洗必將加速設備的損耗,影響材料性能,降低使用壽命。
(3)微生物引起的危害
循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的環(huán)境極利于微生物的生長繁殖,微生物滋生將產生兩大直接危害,即微生物腐蝕和沉積腐蝕。循環(huán)水系統(tǒng)中大量細菌分泌出的粘液像粘合劑一樣,并以微生物群體及其遺骸為主體,與水中灰塵、雜質、化學沉淀物、腐蝕產物等粘結在一起,形成粘糊糊的膠粘狀物,即微生物粘泥。微生物粘泥既能促進污垢沉積,又能促進腐蝕,給系統(tǒng)造成的危害是相當突出的。粘泥是微生物引起的最嚴重的危害,常表現在以下幾個方面:
①粘泥附著在換熱部位的金屬表面上,降低冷卻水的冷卻效果。
②大量的粘泥將堵塞換熱器中冷卻水的通道,從而使冷卻水無法工作;少量的粘泥則減少冷卻水通道的截面積,從而降低冷卻水的流量和冷卻效果,增加泵壓。
③粘泥集積在冷卻塔填料的表面或填料間,堵塞了冷卻水的通過,降低冷卻塔的冷卻效果。
④粘泥覆蓋在換熱器的金屬表上,阻止緩蝕劑和阻垢劑到達金屬表面發(fā)揮其緩蝕與阻垢的作用,阻止殺生劑殺滅粘泥中和粘泥下的微生物,降低這些藥劑的功效。
⑤粘泥覆蓋在金屬表面,形成氧濃差腐蝕電池,引起金屬設備及管道的腐蝕。
三、水處理技術的作用及其重要性
實踐證明,化學處理技術能夠很好地解決循環(huán)水所帶來的危害。它在國外應用已有半個世紀以上;在我國也日益廣泛應用,大量推廣已有二十多年的歷史。其綜合處理效果令人滿意,處理費用也能為用戶接受,是普遍使用的好方法。
在循環(huán)冷卻水中應用水處理技術,既可改善水質,減少對設備的腐蝕和結垢,延長設備壽命,保證生產長周期均衡平穩(wěn)地運行,又能節(jié)約用水,減少排污,對生態(tài)環(huán)境大為有利,從而獲得良好的經濟效益和社會效益。
評價化學處理的經濟效益需要從處理費用上和生產上全面評價。化學處理費用經濟合理,占循環(huán)水成本中的比例并不高,而且?guī)Ыo系統(tǒng)的好處很多,有很好的經濟效益。據我們了解,許多廠在這方面都深有體驗,特別是有的廠初期投產時循環(huán)水未進行化學處理,運行一段時間后才發(fā)現“水患成災”,后來采用化學處理,“對癥下藥”,使水質得到明顯改善。這些廠水處理前后對比的效果往往很生動,取得的經濟效益也都很明顯。科學技術是第一生產力,循環(huán)水化學處理技術在節(jié)能降耗,高產穩(wěn)產,提高效益等方面發(fā)揮著非常重要和關鍵的作用,具體表現在:
1、保證換熱設備的高效運行。通過化學處理,減緩設備和管道的腐蝕和結垢,提高換熱效率,改善工藝條件,延長設備及管道的使用壽命。
2、穩(wěn)定生產。沒有沉積物附著、腐蝕穿孔和粘泥堵塞等危害,冷卻水系統(tǒng)中的換熱器就可以始終在良好的環(huán)境中工作,除計劃中的檢修外,意外的停產檢修事故就會減少,為生產的長周期安全運行提供保證,從而降低生產過程中因設備維修造成的時間耽延。
3、節(jié)約水資源。冷卻水使用水處理劑后,可以提高循環(huán)水的濃縮倍數,這對工業(yè)節(jié)水有著重要的作用。與直流冷卻水相比,即便循環(huán)水的濃縮倍數比較低,例如僅為1.5倍,但此時補充水即可節(jié)約94.8%。由此可見,提高濃縮倍數,使用水處理技術,改善和凈化水質,對節(jié)約水資源有著至關重要的作用。
4、減少環(huán)境污染。由于濃縮倍數的提高,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)比起直流冷卻水系統(tǒng)來,大大減少了冷卻污水的排放量,也就減少了對環(huán)境的污染。
5、經濟效益顯著。采用水穩(wěn)技術后,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)處于良性循環(huán),換熱效率和冷卻效果良好,同時減少原材料的消耗,降低生產成本,實現生產的滿負荷運行,生產能力提高,產品質量改善,產量增加,經濟效益突出。
四、水處理技術的主要內容
這里所說的水處理技術,是指循環(huán)冷卻水的化學處理技術,它是一門多學科的綜合實用技術。它主要是針對不同的水質、設備、材質和工藝條件等因素,選擇合理的緩蝕阻垢配方和優(yōu)良高效的藥劑來抑制腐蝕、水垢和粘泥等危害的產生,使水質穩(wěn)定,以達到預期的效果,為生產服務。
為了應用好水處理技術,還應有一定的工藝過程和要求,它包括設備剝離清洗、預膜和日常水處理管理工作等。這些過程都是水處理技術的內容,并且每一個環(huán)節(jié)都是相互聯系的,是一個有機的整體,缺一不可,否則將大大降低水處理綜合效果。所以,完整地實施水處理技術,是保證循環(huán)冷卻水系統(tǒng)科學、經濟、高效運行的關鍵。
1、化學清洗
  在采用水處理技術,投加水處理劑之前,應對循環(huán)水系統(tǒng)的換熱設備和管道進行剝離和清洗,特別是已經運行的老系統(tǒng),在粘泥沉積、菌藻滋生嚴重的狀況下,清洗尤為重要。主要機理為通過滲透、疏松、剝離、溶解、分散、整合、晶格畸變等作用,除去水側表面的粘附物、水垢等雜物,以達到凈化設備金屬表面的目的,為水處理的預膜和日常處理創(chuàng)造條件。剝離清洗對合理使用水處理劑,發(fā)揮水處理劑正常效用是非常必要的。
2、預膜處理
預膜是在系統(tǒng)剝離清洗之后、正常運行之前水處理的一個必要步驟。預膜處理就是在緊接系統(tǒng)清洗之后,向系統(tǒng)中投加一定濃度的高效預膜劑,在設定條件下循環(huán)運行,使之在設備金屬表面形成一層均勻致密的保護膜,達到不易成垢和緩蝕的目的,對系統(tǒng)設備和管道起到良好的保護作用。
3、日常水處理工作
當預膜結束后,水處理劑由高濃度轉入低濃度的處理成為日常處理。日常處理工作在水處理工作中具有十分重要的作用。日常水處理工作包括:日常加藥和分析監(jiān)測,投加緩蝕阻垢劑以延緩腐蝕和阻止結垢,投加殺菌滅藻劑控制菌藻滋生及粘泥的粘附。日常加藥的目的是維持水中藥劑濃度,以保持膜的完整性,并起到緩蝕阻垢作用和控制微生物的生長。
要搞好水處理工作,必須下決心嚴格科學管理,保證在操作時按照規(guī)定的水穩(wěn)劑配方和控制指標(包括水質、加藥等)嚴格執(zhí)行。在循環(huán)水系統(tǒng)正常運行中,需要進行處理效果的監(jiān)測(如掛腐蝕試片等工作),以了解水質處理的效果,并根據每天水質分析化驗結果,對排污水量、補充水量及加藥量進行必要的調整,使之達到要求指標,并控制合理的濃縮倍數。
五、水處理運行效果及其評定
1、藥劑使用后的表現效果
(1)換熱設備和水程管道不再產生新垢,老垢在一定程度上逐步減少,管道阻力減小,泵壓降低,冷卻水流量增大,換熱器效率上升,工藝條件改善,生產能力提高,產品質量穩(wěn)定,產量增加。
(2)設備及管道的腐蝕得到有效的控制,不僅延長了設備的使用壽命和運行投入周期,而且降低了設備腐蝕穿孔引發(fā)泄漏事故的可能性,為生產的長周期安全平穩(wěn)運行提供了強有力的保障。
(3)系統(tǒng)不再產生新菌藻,老菌藻逐步脫落。同時,附著在換熱器、冷卻塔、水槽壁、池底、管道上的微生物粘泥、軟垢也逐漸被疏松、剝離和分散,隨排污水一起排掉。這有效地剿滅了微生物的滋生繁殖,阻斷了粘泥污物對系統(tǒng)的侵害。
(4)涼水塔噴嘴、填料無堵塞現象,冷卻水量增大,噴水均勻,水流暢通,冷卻效率提高,冷卻水進、出塔溫差變大,為工藝介質的冷卻達到設計要求提供了充足的低溫水量。
(5)系統(tǒng)結垢、腐蝕和微生物等危害得到有效控制,生產穩(wěn)定,循環(huán)水系統(tǒng)始終在良好的環(huán)境中安全運轉。除計劃中的檢修外,意外的停產檢修、清洗次數減少,從而降低生產過程中因設備維修、清洗造成的時間耽延和經濟損失,不僅減少了計劃外的經濟支出,同時也延長了有效生產時間。
(6)濃縮倍數提高,不僅節(jié)約了大量的冷卻用水,而且大大減少了冷卻污水的排放量,減輕了對環(huán)境的污染,為企業(yè)贏得了良好的經濟效益和社會效益。
2、水處理運行效果的評定
循環(huán)冷卻水經化學處理后,其效果應達到國家《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設計規(guī)范》GB50050-2007標準中的要求:
腐蝕率:碳鋼≤0.075mm/a?? 銅、不銹鋼≤0.005mm/a
污垢沉積率:< 15mg/(cm2·月)
異養(yǎng)菌總數:<1×105個/ml(平板計數法)
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工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)在線清洗除垢的必要性及方法 http://www.bbhdsg.com/article000/ Mon, 23 Sep 2019 03:06:07 +0000 http://www.bbhdsg.com/?p=1071 工業(yè)冷卻循環(huán)水系統(tǒng)水處理
一、敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)普遍存在的問題
敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,由于水溫的升高、流速的變化、冷卻水的蒸發(fā)、各種無機離子和有機物質的濃縮,冷卻水直接與空氣接觸,溶解氧含量高,水中的藻類繁殖很快,加之冷卻水系統(tǒng)的蒸發(fā)損失、飛濺損失、泄漏損失和排污損失的影響,使系統(tǒng)的補水量較大。這些都是造成系統(tǒng)結垢、氧腐蝕、有害離子腐蝕和微生物服侍的重要原因。水垢的附著、設備腐蝕和微生物的大量滋生,可導致系統(tǒng)粘泥污垢堵塞管道、水質指標低劣、換熱效率下降,對企業(yè)的產品質量、安全生產和節(jié)能降耗造成嚴重威脅。因此,選擇經濟實用的水處理方案,可有效的改善和解決以上問題。
(一)水垢析出降低傳熱效率
一般天然水中都溶解有重碳酸鹽,這種鹽是冷卻水發(fā)生水垢附著的主要成分。鹽的濃度隨著蒸發(fā)濃縮而增加,當其濃度達到飽和狀態(tài)時,或者經過換熱器傳熱表面使水溫升高時,會發(fā)生下列反應:
Ca(HCO3)2→CaCO3↓+CO2↑+H2O
冷卻水經過冷卻塔向下噴淋時,溶解在水中的游離CO2氣體逸出,這就促使上述反應向正反應方向進行,這樣CaCO3沉淀就附著在換熱器的傳熱表面,積累形成致密的碳酸鹽水垢,使傳熱表面的傳熱性能下降。不同的水垢,其導熱系數不同,但一般不超過1.16w/m·k,遠遠低于鋼材的導熱系數45w/m·k。由此可見,水垢必然造成換熱器的傳熱效率下降。
水垢附著的危害很大,輕者降低換熱器的傳熱效率,影響產量;重者堵塞管道,影響安全生產。
(二)設備腐蝕影響生產和縮短使用壽命
在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,大量的設備是金屬制造得換熱器。對于碳鋼制造的換熱器,長期使用循環(huán)冷卻水,會發(fā)生腐蝕穿孔,其腐蝕的原因是多種因素綜合造成的。
1.冷卻水中溶解氧引起的電化學腐蝕
敞開式冷卻循環(huán)水系統(tǒng),水與空氣中氧氣能充分地接觸,因此水中溶解的O2可達到飽和狀態(tài)。當碳鋼與溶有O2的冷卻水接觸時,由于金屬表面會形成許多腐蝕微電池,微電池的陽極和陰極區(qū)分別發(fā)生下列的氧化和還愿反應:
在陰極區(qū) Fe→Fe2++2e
在陰極區(qū) 1/2O2+H2O+2e→2OH ̄
在水中 Fe2++2OH ̄→Fe(OH)2
O2
Fe(OH)2→Fe(OH)2
以上反應機理,促使微電池在陽極區(qū)的金屬不斷的被溶解而被腐蝕。
2.有害離子的腐蝕
循環(huán)冷卻水在濃縮過程中,除重碳酸鹽濃度隨濃縮倍數增長而增加外,其它的鹽類如氯化物、硫酸鹽等的濃度也會增加。當Cl ̄和SO2—離子濃度增高時,會加速碳鋼的腐蝕。Cl ̄和SO2—離子會使金屬表面保護膜的保護性能降低,尤其是Cl ̄離子半徑小,穿透性強,容易穿過膜層,置換氧園子形成氯化物,加速陽極過程的進行,所以氯離子是引起點蝕的原因之一。
對于不銹鋼制造的換熱器,Cl ̄是引起應力腐蝕的主要原因,因此冷卻水中Cl ̄離子的含量過高,常使設備上應力集中部位,如換熱器花板上脹管的邊緣迅速受到腐蝕破壞。循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中如有不銹鋼制的換熱器時,一般要求Cl ̄的含量不超過300mg/l。
3.微生物引起腐蝕
微生物的滋生也會使金屬發(fā)生腐蝕。這是由于微生物排出的粘液與無機垢和泥沙雜物等形成的沉積物附著在金屬表面,形成氧的濃差電池,促使金屬腐蝕。此外,在金屬表面的沉淀物之間缺乏氧,因此一些厭氧菌(主要是硫酸鹽還原菌)得以繁殖,當溫度為25~30℃時,繁殖更快。它分解水中的硫酸鹽,產生H2S,引起碳鋼腐蝕,其反應如下:
SO4+8H++8e→S2-+H2O+能量(細菌生存所需)
Fe2++S2-→FeS↓
鐵細菌是鋼鐵銹瘤產生的主要原因,它能使Fe2+氧化成Fe3+,釋放能量供細菌生存需要。
Fe2+→Fe3++能量(細菌生存所需)
上述各種因素對碳鋼引起的腐蝕常使換熱器壁被腐蝕穿孔,形成滲漏,或工藝介質泄漏入冷卻水中,損失物料,污染水體;或冷卻水滲入工藝介質中,使產品質量受到影響。當被腐蝕穿孔的管子數量不多時,可采取臨時堵管的辦法,時換熱器在減少傳熱面的情況下繼續(xù)使用。當穿孔的管子過多時,換熱器傳熱面減少的太多,失去冷卻作用,此時只能停產更換。因此腐蝕與水垢一樣,都是危害企業(yè)安全生產、造成經濟損失的“大敵”。
(三)微生物粘泥導致系統(tǒng)失效
冷卻水中的微生物一般是指細菌和藻類。在新鮮水中,一般來說細菌和藻類都較少。但在循環(huán)水中,由于水中營養(yǎng)成分的濃縮,水溫的升高和日光的照射,給細菌和藻類創(chuàng)造了迅速繁殖的條件。大量細菌分泌出粘液和藻類產生的粘性物質就像粘合劑一樣,能使水中飄浮的灰塵雜質和化學沉淀物等粘附在一起,形成粘糊狀的沉淀物在換熱器的傳熱表面上,這種沉淀物稱為生物粘泥,俗稱“軟垢”。附著在換熱器管壁上的生物粘泥,除了會對設備管道造成微生物腐蝕外,還會降低換熱器的冷卻效率,甚至堵塞設備管道,迫使企業(yè)臨時停產清洗。例如,北京某廠換熱器中菌藻大量繁殖,半個月內就是熱負荷下降到50%,不得不臨時停產清洗,造成重大的經濟損失。

三、敞開式循環(huán)冷卻水處理的必要性
綜上所述,冷卻水長期循環(huán)使用,必然造成系統(tǒng)水垢結生,設備管道腐蝕和微生物大量滋生等問題,而循環(huán)冷卻水處理就是通過對水質進行化學處理來解決這些問題的。本方案對水質化學處理的好處主要表現在以下幾點:
(一)穩(wěn)定生產、實現長周期運行
對循環(huán)冷卻水系統(tǒng)進行除垢防垢處理、防腐處理和殺菌滅藻處理,可消除系統(tǒng)沉積物附著、設備管道腐蝕穿孔和生物粘泥堵塞等危害,使循環(huán)冷卻水系統(tǒng)設備管道在良好的水質環(huán)境中運行,臨時性檢修、停車事故減少,保證循環(huán)冷卻水系統(tǒng)長周期穩(wěn)定運轉。由于本方案提供的水處理措施能有效保護系統(tǒng)金屬不能損傷,因此能大大延長設備使用壽命,從而為企業(yè)全面完成生產任務和有效提高經濟效益提供了有力保障。
(二)節(jié)約水資源、降低運行成本
循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是一項重復利用水資源的節(jié)能環(huán)保工程,對企業(yè)節(jié)能降耗和提供經濟效益都有極其重要的意義。例如年產30萬噸合成氨企業(yè),如果采用直流冷卻水系統(tǒng),則每小時耗水量達23500m3。如果改為循環(huán)冷卻水系統(tǒng),濃縮倍數控制在1.5,則每小時耗水量降為1100m3,如果將濃縮倍數提高到3,每小時耗水量只需550m3。采用本方案使康迪雅化學公司目前的冷卻水耗水量減少90%以上,從而大幅度節(jié)約運行冷卻水費用。因此,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)按本方案進行水質處理,可有效控制濃縮倍數,對于節(jié)約水資源,提高經濟效益都是至關重要的。
(三)減少環(huán)境污染、保護生態(tài)環(huán)境
直流冷卻水系統(tǒng)直接從水源抽取冷水用于冷卻,然后又將溫度升高后的熱水再排放到水源中去。除了將廢液帶到水源中形成污染外,如果對直流冷卻水也采用化學藥劑以消除結垢、腐蝕,那么大量排放的冷卻水將向水源中帶入許多化學物質,對水源造成嚴重污染。采用本方案對循環(huán)冷卻水系統(tǒng)進行處理可以大大減少冷卻污水的排放量。由于采取無磷處理,因此排放的少量污水可達到所允許的排放標準,不會對環(huán)境造成損害,也就不存在污染環(huán)境,破壞生態(tài)平衡的問題了。

四、水處理范圍及目的
(一)本方案主要包括以下內容
1.系統(tǒng)傳熱界面的防垢阻垢;
2.系統(tǒng)的殺菌滅藻和防微生物粘泥處理;
3.管道設備的預膜防腐處理;
4.完善的水處理技術方法;
5.水質指標測評和效果評價。
(二)本方案主要包括以下目標
1.提高系統(tǒng)的換熱效率,節(jié)約能源降低冷卻水消耗量;
2.延長檢修周期二年以上,降低檢修費用;
3.有效控制系統(tǒng)濃縮倍數,減少補水和排污量;
4.控制腐蝕速率,延長設備使用壽命;
5.在不增加企業(yè)崗位和人員的前提下,保證企業(yè)的安全、穩(wěn)定、長周期運行生產。

五、循環(huán)水水質處理預期達到的效果
經上述水質處理,冷卻循環(huán)水應滿足《工藝循環(huán)冷卻水處理設計規(guī)范》(GB50050-95)中規(guī)定:
1.敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中換熱設備的水側管壁的年污垢熱阻值宜為1.72×10-4~3.44×10-4m2·k/w。
2.敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中換熱設備和碳鋼管壁的腐蝕速度宜小于0.125mm/a,銅、銅合金和不銹鋼管壁的腐蝕速度宜小于0.005mm/a。
3.敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中的異養(yǎng)菌數宜小于5×105個/ml,粘泥量宜小于4ml/m3。

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